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异氰化物和二氨基碳烯过渡金属络合物

【所属类目】:新材料      【添加时间】:2019-12-13 8:41:42      【关键字】:      【点击】:273     

无环二氨基碳烯是最接近N-杂环碳烯的类似物,是最常用的金属络合物催化剂配体。用于合成无环二氨基碳烯络合物的最有希望的方法是基于金属促进的异氰化物与N-亲核试剂的组合;通过选择金属中心、亲核试剂和异氰化物来完成二氨基​​碳烯配体的电子和空间性质的微调。该项目旨在系统和全面地研究金属促进的亲核化物与异氰化物的加成反应,并确定所得二氨基碳烯配合物的结构与其性质之间的关系。该项目已经解决了以下几个相互关联的任务:(i)确定异构体苯-1n-二胺(n = 2-4)的反应性在与钯(II)的双异氰化物络合物的反应中显着不同。确定N,N'-二苯胍与钯(II)和铂(II)的异氰化物络合物的组合产生一组区域同分异构ADC复合物,展示了同分异构现象和质子互变异构现象。在此种情况下,形成的二氨基碳烯片段的结构主要由RNC异氰化物中R取代基的性质决定,并且实际上与金属中心无关。(iii)多种芳族α-氨基杂环与钯(II)的双异氰化物络合物的组合导致形成含有两个环钯的双核配合物。该反应通过中间形成螯合单碳烯配合物来进行,该螯合单碳烯配合物充当金属亲核试剂,与配位异氰化物的第二分子相连。iv)确定羧基和磺酰肼与钯络合物中的异氰化物配体的组合导致氨基(肼基)碳烯化合物的产生。由于形成六元C,O-螯合循环而使络合阳离子稳定,所得化合物在水中具有适度的溶解度并且在其中不发生水解分解。相当高的水解稳定性使它们可以进一步用作水性介质中反应的催化剂。


责任编辑:温少波
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